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1、马氏规则可以用来预示亲电加成反应的方向。

2、在自由基加成反应中，加成试剂对烯烃的加成位置往往与马氏规则不一致。

3、例如，在溴化氢对异丁烯的加成反应中，若在过氧化物的作用下，则溴原子连接到末端碳原子上(即含氢较多的双键C上)，而不是按马氏规则所预示那样，连在含氢较少的双键碳原子上，结果得到2-甲基溴丙烷， 因进攻双键的试剂是Br.，产生了过氧化物效应或者反马氏规则现象。

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